图1 煤化工污泥中微生物种群在门水平上的相对丰度
纸质出版日期:2024-05-25,
网络出版日期:2024-01-10,
收稿日期:2023-07-29,
录用日期:2023-11-22
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现代煤化工产业是实现煤炭资源清洁化利用的重要途径,煤化工生产过程会产生大量含水率高、脱水性差的煤化工污泥,是制约煤化工产业发展的典型难处理固废。煤化工污泥的脱水性受污泥中微生物种群结构及水分分布特征的影响,对其解析将有助于揭示煤化工污泥的束水结构并可为煤化工污泥高效脱水方法的研发提供一定的理论指导。本研究以煤制烯烃污泥及煤制油污泥为研究对象,采用16s rRNA基因测序解析其微生物种群结构,通过差示扫描量热法(DSC,differential scanning calorimetry)和低场核磁共振法(LF-NMR,low-field nuclear magnetic resonance)表征污泥的水分分布特征。结果表明:两种煤化工产业选取的污水处理工艺不同,导致煤化工污泥的微生物种群结构存在一定差异,但变形菌门(Proteobacteria)、拟杆菌门(Bacteroidetes)和绿弯菌门(Chloroflexi)是两种污泥中的主要菌种;LF-NMR法测得水分分布更为准确,根据污泥中水的结合能可将其划分为结合水、机械结合水以及自由水,污泥中大部分水分(90%以上)为机械结合水;采用能够破坏污泥絮体及微生物群落结构的脱水方法,可以进一步实现煤化工污泥的高效、深度脱水。
Modern coal chemical industry is an important means to realize the clean utilization of coal resources, the coal chemical sludge generated during the process of coal conversion process is a typical refractory solid waste restricting the development of coal chemical industry since its extremely high water content and the poor dewaterability. It has been documented that the dewaterability of coal chemical sludge is affected by the microbial community structure and water distribution characteristics; and thus, it is necessary to investigate the microbial community information and water distribution in coal chemical sludge to provide theoretical guidance for the high-efficiency sludge dewatering technology. In this study, coal-to-olefins sludge and coal-to-oil sludge were selected and the microbial community structure of the two sludge was obtained through analyzing 16s rRNA gene sequencing, and the water distribution was obtained by DSC and LF-NMR method. The results show that the different sewage treatment processes chosen by two coal chemical industries lead to certain differences in the microbial community structures of coal chemical sludge, Proteobacteria, Bacteroidetes and Chloroflexi are the dominant phylum in the two sludge. The LF-NMR method can more accurately measure the water distribution, and the water in the sludge can be classified into bound water, mechanical bound water and free water according.
现代煤化工技术可以大幅度地缓解我国对石油、天然气资源的依赖,是实现煤炭资源清洁利用的重要手段(
煤化工废水通常采用活性污泥法进行处理,其利用微生物将污水中的有机污染物转化为生物质污泥和小分子二氧化碳、水、有机副产物和无机残留物(
煤化工污泥中大量难以脱除的水分是阻碍其有效资源化利用的关键因素,而污泥脱水的难易程度在很大程度上取决于污泥中的水分分布(
本研究以两种典型煤化工产业中产生的污泥——煤制烯烃污泥以及煤制油污泥为研究对象,通过16s rRNA基因扩增、测序并分析污泥中的微生物群落结构,随后探究煤化工污泥内的水分分布特征,明确不同种类水分在污泥中的占比。本研究旨在探明煤化工污泥的微生物种群特性以及束水结构特征,为煤化工污泥的高效脱水及后续资源化利用提供理论基础。
煤制烯烃污泥取自陕西省榆林市某煤制烯烃企业,处理工艺为SBR;煤制油污泥取自陕西省榆林市煤制油企业,污水处理工艺为AAO。两个煤化工企业的废水流量及主要的污染物含量如
污泥试样经取样后送至百迈客生物科技有限公司(北京)进行DNA提取并通过w=1%琼脂糖凝胶电泳检查DNA质量。高通量测序基于Illumina HiSeq 2500平台,使用PCR引物
338F (50-ACTCCTACGGGAGGCAGCA-30),
806R (50-GGACTACHVGGGTWTCTAAT-30)
扩增16S rRNA基因的V3-V4高变区。测序之后,使用FLASH程序拼接原始测序数据,随后使用USEARCH程序将拼接后的有效测序数据聚类到97.0%相似度水平的操作分类单元(OTU)。α多样性指数通过QIIME2程序获得的,用于表征微生物种群的丰富度和多样性,主要包括Chao1、Simpson和Shannon指数。
1.3.1 DSC法
用于DSC测试的煤化工污泥样品质量大约为20 mg,在测试前将污泥在振荡器中振荡20 min以使得样品均匀。测试使用差示扫描量热仪(DSC)记录热谱图,具体实验过程如下:首先将污泥试样以2 ℃/min的速度降低到-20 ℃,随后以同样的速度升温到室温,记录升温过程中试样的吸热量并通过对吸热曲线上对峰面积进行积分来计算。假设结合水在-20 ℃下不会结冰,则升温过程中的吸热是由自由水的融化引起的,因此升温过程中吸收的热量与自由水含量成正比,根据
Wb=Wt-ΔH/ΔH0 , | (1) |
其中Wb和Wt分别是结合水含量与总的水含量,ΔH是升温过程中吸收的热量,ΔH0是冰融化吸收的热量。
1.3.2 LF-NMR法
使用核磁共振仪(MesoMR23-060H-I,纽迈)对20 g污泥样品进行了LF-NMR测试,并采用CPMG(Carr-Purcell-Meiboom-Gill)序列获取污泥中水分所含氢质子的横向弛豫时间T2。LF-NMR仪器的主频率为21.30 MHz,磁场强度为(0.50±0.08) T。扫描之间的重复时间为1 000 ms。经过8次扫描采集2 000个回波的数据。采集的原始数据经拉普拉斯逆变换处理得到污泥水分分布的T2谱。
煤制烯烃污泥与煤制油污泥中的微生物物种丰度及多样性如
两种煤化工污泥在门水平的微生物种群结构与组成如
图1 煤化工污泥中微生物种群在门水平上的相对丰度
Fig.1 Relative abundance of microbial community in coal chemical sludge at phylum level
两种煤化工污泥在属水平上的主要菌种的相对丰度如
图2 煤化工污泥中微生物种群在属水平上的相对丰度
Fig.2 Relative abundance of microbial community in coal chemical sludge at genus level
2.3.1 DSC法测得水分分布
图3 煤化工污泥与纯水的DSC热谱图
Fig.3 DSC thermograms of coal chemical sludge and pure water
2.3.2 LF-NMR法测得水分分布
水中含有大量的氢质子,其具有自旋特性。当外加一个交变磁场时,氢原子核会吸收能量并发生状态变化,之后释放出吸收的能量,并返回原来的状态,这个过程称为氢质子弛豫(
两种污泥的横向弛豫时间T2分布如
图4 两种污泥的横向弛豫时间T2分布
Fig.4 T2 distribution of the two sludges
从以上试验结果来看,DSC法与LF-NMR法对污泥中水分分布的测试结果有着较大的差异,这是由于DSC法中对结合水的定义为在-20 ℃仍没有结冰的水分,事实上污泥中部分结合不紧密的间隙水、表面结合水在此低温下也会结冰,这就导致DSC法对结合水的计算结果偏小。因此区分自由水和结合水的阈值温度的选取对DSC法测试的准确度影响较大,但是结合水结冰的温度取决于多种因素,如结合力、毛细力的大小,水相的非理想性等,这使得阈值温度的选取变得困难。此外,由于煤化工污泥是非常不均匀的集合体,其中可能包含很多大颗粒或絮状物,而DSC试验只能测试很小质量的试样(通常10~30 mg),这使得测试取样时难以保证试样的均一性,通常需要进行多次平行实验。而LF-NMR法直接根据污泥中水分的结合能来对其区分,使水分区分的精确度较高,同时LF-NMR法一次能测试十几克的污泥试样,使结果可以更有效反映污泥的整体水分赋存状态。
两种煤化工产业选取的废水处理工艺存在不同,使得两种煤化工污泥在微生物种群结构上存在一定的差异,但都可以有效处理煤化工废水中的污染物。煤制油污泥中的微生物种类和数量大于煤制烯烃污泥,导致煤制油污泥中结合水所占的比例也高于煤制烯烃污泥。这是由于污泥中的微生物会分泌EPS,EPS包裹在微生物细胞表面,改变污泥团聚体的微观结构,增加污泥团聚体的比表面积,使得污泥中被表面毛细力吸附的水分大量增加。因此,采取能够破坏污泥中微生物细胞及絮凝结构的方法,可以将难脱除的结合水转变为易脱除的自由水,实现煤化工污泥的高效、深度脱水。
1)煤制油污泥中的微生物丰富度和多样性高于煤制烯烃污泥。绿弯菌门(Chloroflexi)和变形菌门(Proteobacteria)是煤制烯烃污泥中的优势菌种,而煤制油污泥中的主要菌种为变形菌门(Proteobacteria),拟杆菌门(Bacteroidetes)和绿弯菌门(Chloroflexi)。
2)DSC法和LF-NMR法都可以对煤化工污泥中的水分进行区分,但是DSC方法受阈值温度选取和测试样品重量的限制,导致其对水分区分的准确性较低。LF-NMR法根据不同水分的结合能来对其进行划分,测试精度较高。LF-NMR法将污泥中水分分为结合水、机械结合水以及自由水,两种污泥中超过90%的水分都为机械结合水。
3)煤化工污泥中结合水的含量与微生物种群数量成正比,微生物组成的絮体结构增大了污泥脱水难度,因此采用能够破坏污泥中微生物细胞及絮体结构的脱水方法,可以进一步实现煤化工污泥的高效、深度脱水。
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