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中山大学高分子研究所
纸质出版日期:1999,
网络出版日期:1999-7-25,
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祝方明, 王群芳, 方玉堂. 茂金属催化剂分子设计与苯乙烯间规聚合研究 Ⅱ.单茂钛催化体系苯乙烯间规聚合反应动力学及聚合机理[J]. 中山大学学报(自然科学版)(中英文), 1999,38(4):32-35.
祝方明, 王群芳, 方玉堂. 茂金属催化剂分子设计与苯乙烯间规聚合研究 Ⅱ.单茂钛催化体系苯乙烯间规聚合反应动力学及聚合机理[J]. 中山大学学报(自然科学版)(中英文), 1999,38(4):32-35. DOI:
DOI:
研究了茂基三正丙氧基钛[CpTi(OPrn)3]和改性甲基铝氧烷(m MAO)组成的新型单茂钛催化体系进行苯乙烯间规聚合反应动力学规律;在22~54mol·L-1浓度范围内,聚合反应速率对催化剂浓度和单体浓度都呈一级反应关系,表观活化能为3035kJ·mol-1,碰撞因子为315×105mol-1·L·s-1.推断出苯乙烯间规聚合反应机理,CpTi(OPrn)3和m MAO作用生成对苯乙烯间规聚合有更高活性的[CpTi(Ⅲ)(CH3)]δ+…(OPrn)…[MAO]δ-弱离子对活性中心;苯乙烯进行链增长反应时,与Ti配位的单体和增长链上的苯环大π键同时配位到Ti的2个空轨道上使得钛中心电子云密度增大而促进下一步的插入和链增长反应,并构成苯乙烯的间规聚合机制.
茂钛催化剂甲基铝氧烷苯乙烯间规聚合聚合反应动力学
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